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磷、磷酸酯与载荷添加剂(二)

2017-10-19 06:50:13

在磷化合物,尤其是有机磷化合物中,俄国人Arbusov(阿尔勃佐夫)是无论如何也绕不开的。他以三氯化磷和醇反应,得到二烷基膦酸酯:


这可以说是POC键化合物的开始。

用三氯化铝和吡啶做催化剂,三氯化磷与苯反应可以得到芳基膦酰氯:



如此,我们就可以得到一系列磷的化合物了。在磷酸酯难燃液压油中,基础液组分之三苯基磷酸酯、芳基苯基磷酸酯、烷基芳基磷酸酯等等,当然,我们熟知的TCPT306)也许是应用Z广的抗磨剂了,就国内的TCP而言,三甲酚磷酸酯,还真是不太好说,鱼龙混杂,如果从谱图来看,有些产品的纯度难言满意,有原来的生产厂家因为改制而难觅踪影。此产品就国内而言,淄博惠华石油添加剂公司优势凸显,也是该公司的拳头产品之一。

        在磷酸酯中,由于氧、硫处于元素周期表的同一主族,从而氧、硫的互相取代相对容易。比如我们知道ZDDP的原料硫磷酸,就是二硫代的酸性磷酸酯:

磷原子的性质与成键

磷原子的半径r = 0.19 nm,我们可以说其外层有5个成键电子,这也决定了磷化合物的结构特征。在添加剂领域,我们常见的就是三价磷和五价磷的化合物如亚磷酸及其衍生物以及磷酸及其衍生物。

前述已经说过,绝大多数的亚磷酸二酯是以四面体状的膦酸酯形式存在:

在制备酸性亚磷酸酯的反应中,成功的重要决定因素是①卤素(氯)的性质;②羟基的活性,也就是伯、仲、叔醇的区别;③适宜的缚酸剂。

(待续)


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